Цели.Цели. Разработать методику определения гипохлорит-, хлорид-, хлорит-, хлорати перхлорат-ионов при их совместном присутствии в дезинфицирующих средствах. Определить пределы обнаружения и пределы количественного определения ионов ClO−, Cl−, ClO2−, ClO3−, ClO4−. Провести расчеты валидационных параметров разработанной методики, а также оценить ее пригодность для анализа дезинфицирующих средств.Методы.Методы. Ионообменная хроматография с системой кондуктометрического детектирования в изократическом режиме элюирования.Результаты.Результаты. Новая методика хроматографического определения хлорсодержащих ионов позволяет количественно оценить содержание гипохлорит-, хлорид-, хлорит-, хлорат- и перхлорат-ионов при их одновременном нахождении в модельном растворе и в дезинфицирующих средствах. Изократический режим элюирования 7.5 мМ NaOH при скорости движения потока 0.4 мл/мин позволяет с высокой чувствительностью определять ионы, содержащие атом хлора. Разработанная методика не требует использования дорогостоящего оборудования, необходимого для сверхчувствительного анализа исследуемых соединений.Выводы.Выводы. Впервые предложена методика определения гипохлорит-, хлорид-, хлорит-, хлорат- и перхлорат-ионов при совместном присутствии. Ожидается, что разработанная методика позволит проводить рутинный контроль содержания этих компонентов в дезинфицирующих средствах при их практическом использовании, что приведет к повышению эффективности применения дезинфектантов на их основе и снижению возможных токсикологических рисков.
McCarthy W.P., O’Callaghan T.F., Danahar M., Gleeson D., O’Connor C., Fenelon M.A., et al. Chlorate and Other Oxychlorine Contaminants Within the Dairy Supply Chain. Compr. Rev. Food Sci. Food Saf. 2018;17(6):1561–1575. https://doi.org/10.1111/1541-4337.12393.
DOI: 10.1111/1541-4337.12393
Dannehl D., Schuch I., Gao Y., Cordiner S., Schmidt U. Effects of hypochlorite as a disinfectant for hydroponic systems on accumulations of chlorate and phytochemical compounds in tomatoes. Eur. Food Res. Technol. 2016;242(3):345–353. https://doi.org/10.1007/s00217-015-2544-5.
DOI: 10.1007/s00217-015-2544-5
Stanford B.D., Pisarenko A.N., Snyder S.A., Gordon G. Perchlorate, bromate, and chlorate in hypochlorite solutions: Guidelines for utilities. J. Am. Water Works Assoc. 2011;103(6):71–83. https://doi.org/10.1002/j.1551-8833.2011.tb11474.x.
DOI: 10.1002/j.1551-8833.2011.tb11474.x
Wang Z.X., Jin X., Gao Y.F., Kong F.Y., Wang W.J., Wang W. Fluorometric and colorimetric determination of hypochlorite using carbon nanodots doped with boron and nitrogen. Microchim. Acta. 2019;186(6):Article number 328. https://doi.org/10.1007/s00604-019-3443-4.
DOI: 10.1007/s00604-019-3443-4
Lu L., Zhang J., Yang X. Simple and selective colorimetric detection of hypochlorite based on anti-aggregation of gold nanoparticles. Sensors Actuators B: Chem. 2013;184:189–195. https://doi.org/10.1016/j.snb.2013.04.073.
DOI: 10.1016/j.snb.2013.04.073
Girenko D.V., Gyrenko A.A., Nikolenko N.V. Potentiometric Determination of Chlorate Impurities in Hypochlorite Solutions. Int. J. Anal. Chem. 2019;2019. https://doi.org/10.1155/2019/2360420.
DOI: 10.1155/2019/2360420
Xie L., Zheng R., Hu H., Li L. Determination of hypochlorite and bisulfite in water by bifunctional colorimetric sensor based on octupolar conjugated merocyanine dyes. Microchem. J. 2022;172(PA):106931. https://doi.org/10.1016/j.microc.2021.106931.
DOI: 10.1016/j.microc.2021.106931
Hammar L., Wranglén G. Cathodic and anodic efficiency losses in chlorate electrolysis. Electrochim. Acta. 1964;9(1):1–16. https://doi.org/10.1016/0013-4686(64)80001-3.
DOI: 10.1016/0013-4686(64)80001-3
Levanov A.V., Isaikina O.Y. Mechanism and Kinetic Model of Chlorate and Perchlorate Formation during Ozonation of Aqueous Chloride Solutions. Ind. Eng. Chem. Res. 2020;59(32):14278–14287. https://doi.org/10.1021/acs.iecr.0c02770.
DOI: 10.1021/acs.iecr.0c02770
Alfredo K., Stanford B., Roberson J.A., Eaton A. Chlorate challenges for water systems. J. Am. Water Works Assoc. 2015;107(4):E187–196. https://doi.org/10.5942/jawwa.2015.107.0036.
DOI: 10.5942/jawwa.2015.107.0036
Li X.A., Zhou D.M., Xu J.J., Chen H.Y. Determination of chloride, chlorate and perchlorate by PDMS microchip electrophoresis with indirect amperometric detection. Talanta. 2008;75(1):157–162. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2007.10.054.
DOI: 10.1016/j.talanta.2007.10.054
Biesaga M., Kwiatkowska M., Trojanowicz M. Separation of chlorine-containing anions by ion chromatography and capillary electrophoresis. J. Chromatogr. A. 1997;777(2):375–381. https://doi.org/10.1016/S0021-9673(97)00338-5.
DOI: 10.1016/S0021-9673(97)00338-5
Sanz Rodriguez E., Lam S., Smith G.G., Haddad P.R., Paull B. Ultra-trace determination of oxyhalides in ozonated aquacultural marine waters by direct injection ion chromatography coupled with triple-quadrupole mass spectrometry. Heliyon. 2021;7(4):e06885. https://doi.org/10.1016/j.heliyon.2021.e06885.
DOI: 10.1016/j.heliyon.2021.e06885
Ma L., Wen S., Yuan J., Zhang D., Lu Y., Zhang Y., et al. Detection of chlorite, chlorate and perchlorate in ozonated saline. Exp. Ther. Med. 2020;20(3):2569–2576. https://doi.org/10.3892/etm.2020.9005.
DOI: 10.3892/etm.2020.9005
Rao B., Estrada N., McGee S., Mangold J., Gu B., Jackson W.A. Perchlorate production by photodecomposition of aqueous chlorine solutions. Environ. Sci. Technol. 2012;46(21):11635–11643. https://doi.org/10.1021/es3015277.
DOI: 10.1021/es3015277
Dietrich A.M., Ledder T.D., Gallagher D.L., Grabeel M.N., Hoehn R.C. Determination of Chlorite and Chlorate in Chlorinated and Chloraminated Drinking Water by Flow Injection Analysis and Ion Chromatography. Anal. Chem. 1992;64(5):496–502. https://doi.org/10.1021/ac00029a009.
DOI: 10.1021/ac00029a009
Yuan Y., Wang D., Long W., Deng F., Yu S., Tian J., et al. Ratiometric fluorescent detection of hypochlorite in aqueous solution and living cells using an ionic probe with aggregation-induced emission feature. Sensors Actuators B: Chem. 2021;330:129324. https://doi.org/10.1016/j.snb.2020.129324.
DOI: 10.1016/j.snb.2020.129324
Zaporozhets O.A., Pogrebnyak O.S., Vizir N.N. Spectrophotometric determination of hypochlorite by N,N-diethylaniline. J. Water Chem. Technol. 2011;33(1):31–36. https://doi.org/10.3103/s1063455x11010061.
DOI: 10.3103/s1063455x11010061
Asakai T. Perchlorate ion standard solution: multipath titrimetric approach using three different stoichiometric reactions—Towards the establishment of SI traceable chemical standards. Metrologia. 2020;57(3):035005. https://doi.org/10.1088/1681-7575/ab79bf.
DOI: 10.1088/1681-7575/ab79bf
Watanabe T., Idehara T., Yoshimura Y., Nakazawa H. Simultaneous determination of chlorine dioxide and hypochlorite in water by high-performance liquid chromatography. J. Chromatogr. A. 1998;796(2):397–400. https://doi.org/10.1016/S0021-9673(97)01009-1.
DOI: 10.1016/S0021-9673(97)01009-1
Mavroudakis L., Mavrakis E., Kouvarakis A., Pergantis S.A. Determination of chlorate, perchlorate and bromate anions in water samples by microbore reversed-phase liquid chromatography coupled to sonic-spray ionization mass spectrometry. Rapid Commun. Mass Spectrom. 2017;31(11):911–918. https://doi.org/10.1002/rcm.7866.
DOI: 10.1002/rcm.7866
Themelis D.G., Delmer W.W., Gordon G. Determination of low concentrations of chlorite and chlorate ions by using a flow-injection system. Analytica Chimica Acta. 1989;225:437–441. https://doi.org/10.1016/s0003-2670(00)84634-6.
DOI: 10.1016/s0003-2670(00)84634-6
Stahl R. Ion chromatographic determination of chloride, chlorate, and perchlorate in sulfuric acid solutions. Chromatographia. 1993;37(5–6):300–302. https://doi.org/10.1007/bf02278638.
DOI: 10.1007/bf02278638
Gilchrist E.S., Healy D.A., Morris V.N., Glennon J.D. A review of oxyhalide disinfection by-products determination in water by ion chromatography and ion chromatography-mass spectrometry. Anal. Chim. Acta. 2016;942:12–22. https://doi.org/10.1016/j.aca.2016.09.006.
DOI: 10.1016/j.aca.2016.09.006
Bebeshko G.I., Karpov Y.A. Current methods of determination of chlorine in inorganic substances (Overview). Inorg. Mater. 2012;48(15):1341–1348. https://doi.org/10.1134/s002016851214004x.
DOI: 10.1134/s002016851214004x
Young T.R., Cheng S., Li W., Dodd M.C. Rapid, high-sensitivity analysis of oxyhalides by non-suppressed ion chromatography-electrospray ionization-mass spectrometry: Application to ClO4-, ClO3-, ClO2-, and BrO3- quantification during sunlight/chlorine advanced oxidation. Environ. Sci.: Water Res. Technol. 2020;6:2580–2596. https://doi.org/10.1039/D0EW00429D.
DOI: 10.1039/D0EW00429D
Gallidabino M.D., Irlam R.C., Salt M.C., O’Donnell M., Beardah M.S., Barron L.P. Targeted and non-targeted forensic profiling of black powder substitutes and gunshot residue using gradient ion chromatography – high resolution mass spectrometry (IC-HRMS). Anal. Chim. Acta. 2019;1072:1–14. https://doi.org/10.1016/j.aca.2019.04.048.
DOI: 10.1016/j.aca.2019.04.048
Pisarenko A.N., Stanford B.D., Quiñones O., Pacey G.E., Gordon G., Snyder S.A. Rapid analysis of perchlorate, chlorate and bromate ions in concentrated sodium hypochlorite solutions. Anal. Chim. Acta. 2010;659(1–2):216–223. https://doi.org/10.1016/j.aca.2009.11.061.
DOI: 10.1016/j.aca.2009.11.061
Okada T., Asawa T., Sugiyama Y., Iwai T., Kirihara M., Kimura Y. Sodium hypochlorite pentahydrate (NaOCl·5H2O) crystals; An effective re-oxidant for TEMPO oxidation. Tetrahedron. 2016;72(22):2818–2827. https://doi.org/10.1016/j.tet.2016.03.064.
DOI: 10.1016/j.tet.2016.03.064
Reviewer Guidance. Validation of Chromatographic Methods. Washington: Center for Drug Evaluation and Research (CDER); 1994. Vol. 2. 33 p.